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一、影響PVC熱穩(wěn)定性的內(nèi)在因素

    1.PVC分子內(nèi)部雙鍵或端部的雙鍵結(jié)構(gòu)

    當(dāng)轉(zhuǎn)化率在70%-80%時．氯乙烯懸浮聚合鏈終止的方式以向單體鏈轉(zhuǎn)移為主。致使產(chǎn)品PVC高分子端存在雙鍵.當(dāng)轉(zhuǎn)化率在80%以上時，氯乙烯懸浮聚合會發(fā)生歧化終止反應(yīng)，形成內(nèi)部雙鍵結(jié)構(gòu)。這些雙鍵極不穩(wěn)定，受激發(fā)易脫去HCI,使PVC大分子發(fā)生熱降解反應(yīng)，從而影響產(chǎn)品的熱穩(wěn)定性。

    2.PVC分子中不穩(wěn)定的頭一頭鏈段結(jié)構(gòu)

    在PVC分子形成過程中，除了以穩(wěn)定的頭一尾鏈段結(jié)構(gòu)為主外，還存在頭一頭鏈段結(jié)構(gòu)單元，這種結(jié)構(gòu)的鍵能較低，易激發(fā)分解含雙鍵的PVC分子結(jié)構(gòu)．生成－CH=CH-CH2CI(烯丙基氯），其中C-CI鍵在熱、光、氧的存在下發(fā)生氯化氫降解 ，從而影響產(chǎn)品的熱穩(wěn)定性。

    3.PVC分子中的支鏈結(jié)構(gòu)

    當(dāng)聚合轉(zhuǎn)化率85%時，如不及時終止反應(yīng)，會形成較多的支鏈結(jié)構(gòu)。這種結(jié)構(gòu)中支鏈的叔碳原子上的CL是薄弱環(huán)節(jié)，成為脫HCI開始的中心，從而形成－CH=CH-CH2CL, 同樣容易發(fā)生脫HCI的連鎖反應(yīng)，影響產(chǎn)品的熱穩(wěn)定性。

二、影響PVC熱穩(wěn)定性的外在因素

    1.聚合溫度對樹脂熱的影響

    PVC分子中存在的頭－頭相連、支鏈、雙鍵、烯丙基氯等不穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，會隨著聚合溫度的升高而增加，穩(wěn)定性下降。這也就是PVC產(chǎn)品中型號越高，熱穩(wěn)定性越差的原因

    2.氧對PVC樹脂熱穩(wěn)定性的影響

    氧在精餾系統(tǒng)中能與氯乙烯單體反應(yīng)。形成氯乙烯過氧化物，它們與系統(tǒng)中的微量水分相遇時，會發(fā)生水解，而產(chǎn)生鹽酸、甲酸、甲醛等酸性物質(zhì)。降低單體的pH值。造成設(shè)備、管線的腐蝕。所產(chǎn)生的鐵離子污染單體，..終影響到產(chǎn)品的熱穩(wěn)定性，另外過氧化物還能引發(fā)單體聚合，使大分子中存在該氧化物鏈段（即過氧基），極易生成自由基，引發(fā)或攻擊PVC分子鏈，致使PVC發(fā)生水解，且表面要比內(nèi)部嚴重的多。

    3.汽提對成品熱穩(wěn)定性的影響

    有些生產(chǎn)廠會對漿料槽升溫，再抽真空脫出VCM，在升溫的過程中殘存在樹脂中的引發(fā)劑又引發(fā)VCM反應(yīng)，使樹脂增加了一些不穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，使分子鏈上的烯丙基氯增加，產(chǎn)品的穩(wěn)定性下降，再有就是汽提溫度過高、處理時間過長，分子發(fā)生熱降解反應(yīng)，從而影響產(chǎn)品的熱穩(wěn)定性。也會影響干燥后成品的熱穩(wěn)定性。

    4.終止效果不好

    根據(jù)氯乙烯自由基連鎖反應(yīng)機理，當(dāng)聚合轉(zhuǎn)化率達到85%時，如不終止反應(yīng)，會形成較多的支鏈聚氯乙烯，從而影響產(chǎn)品的熱穩(wěn)定性。因此當(dāng)轉(zhuǎn)化率達到85%時，必須加入終止劑，各種終止劑的效果不同，如果終止效果差將嚴重影響產(chǎn)品的熱穩(wěn)定性。