..就來(lái)聊聊它——分散劑。
在上一篇文章中,我們聊到了偶聯(lián)劑。評(píng)論區(qū)有朋友提問(wèn):“這東西是不是跟分散劑差不多?”
希望看完這篇文章后,你能自己回答出:“分散劑和偶聯(lián)劑到底有什么區(qū)別?”
如果你把納米粒子、顏料粒子、填料顆粒倒進(jìn)溶液里,攪一攪,放在那兒一晚上——第二天你會(huì)發(fā)現(xiàn)它們神奇地“抱成一團(tuán)”了,有的還沉到瓶底。這是為什么?
答案其實(shí)藏在自然界..核心的一條規(guī)則里:一切系統(tǒng)都傾向于使自身能量..。
顆粒聚在一起,正是因?yàn)檫@樣做能讓系統(tǒng)能量變低,這主要表現(xiàn)在以下幾種作用力:
無(wú)論你是高分子、無(wú)機(jī)粉體還是有機(jī)顏料,只要是分子或原子之間接近,一定會(huì)有范德華力。這種力不大,但勝在范圍廣、數(shù)量多,尤其在納米尺度下,粒子間距離非常小,范德華力就“占主導(dǎo)了”。
只要顆粒靠近,它們就會(huì)互相吸引。
單個(gè)顆粒分散在液體中,意味著每個(gè)顆粒暴露在液體里,擁有較大的比表面積。而表面能是隨面積升高而增加的,為了降低系統(tǒng)總能量,顆粒會(huì)選擇聚在一起,減少暴露面積。
聚在一起能減少“接觸面積”,降低表面能,系統(tǒng)就更穩(wěn)定。
當(dāng)然,不同體系下還會(huì)疊加其他因素,比如靜電吸引、氫鍵作用、水合殼層等等,但本質(zhì)還是在能量和熱力學(xué)平衡上打轉(zhuǎn)。
這類分散劑靠“占位置”來(lái)阻止顆??拷?。
它們通常有兩部分:
一端(錨定基團(tuán))牢牢吸附在顆粒表面;
另一端是高分子鏈段,在溶液中伸展開(kāi),像刺猬一樣形成保護(hù)層。
當(dāng)兩個(gè)顆??刻鼤r(shí),這些鏈段會(huì)重疊、壓縮,導(dǎo)致系統(tǒng)熵降低(分子變得太規(guī)整了,不自然)。出于“本能”,系統(tǒng)會(huì)反彈回去,形成排斥力。
微觀上說(shuō),這是鏈段熱運(yùn)動(dòng)和電子云排斥共同作用的結(jié)果。
空間位阻型分散劑通過(guò)鏈段“擠開(kāi)”機(jī)制,阻止顆??拷?,從而實(shí)現(xiàn)分散。
這類分散劑讓顆粒帶上相同的電荷,比如都帶負(fù)電。同性相斥,顆粒就不容易靠近。
..直觀的例子就是兩個(gè)帶電小球會(huì)互相彈開(kāi),這背后就是庫(kù)侖斥力。
從理論角度來(lái)看,DLVO理論認(rèn)為顆粒間的作用力=吸引力(范德華力)+斥力(電荷斥力)。只要靜電斥力足夠大,就能抵消吸引,顆粒就能穩(wěn)定分散。
電子層面上,表面電荷越多,雙電層越厚,電位差越大,排斥力也越強(qiáng)。
靜電型分散劑通過(guò)讓顆粒同電排斥,維持分散穩(wěn)定。
有些分散劑聰明一點(diǎn),兩個(gè)機(jī)制都用,比如一邊掛著疏水鏈“撐體積”,一邊還能解離出離子“帶電荷”——這類我們通常稱為復(fù)合型分散劑,在復(fù)雜體系里表現(xiàn)更穩(wěn)定。
但再多類型的分散劑,其作用機(jī)理都可以歸類為“空間阻隔”和“靜電排斥”兩種,或它們的組合。
如何選用適合自己的分散劑?
不同顆粒表面極性不同,能不能“錨定”住,取決于分散劑分子頭部的官能團(tuán)設(shè)計(jì):
極性顆粒(如TiO?、CaCO?、SiO?):表面通常含有羥基或離子鍵位點(diǎn),推薦使用帶羧基、羥基、磷酸基等極性錨定基團(tuán)的分散劑,能通過(guò)氫鍵、配位鍵等方式吸附牢靠。
非極性顆粒(如炭黑、有機(jī)顏料):表面疏水光滑,需通過(guò)烷基鏈、芳香基團(tuán)等疏水性基團(tuán)靠范德華力吸附。
典型錯(cuò)誤:只看潤(rùn)濕力而忽視吸附力,錨不住顆粒的“頭”,再?gòu)?qiáng)的穩(wěn)定鏈也白搭。
這是..基礎(chǔ)但..容易忽視的一點(diǎn),介質(zhì)不同,穩(wěn)定機(jī)制就變:
水性體系:顆粒易帶電,可利用分散劑的離子基團(tuán)(如羧酸、磺酸)提供電荷斥力,形成靜電穩(wěn)定屏障。聚電解質(zhì)型(如PAA、PESNa)是主力。
油性體系:粒子間不易形成電荷,必須依賴高分子鏈段在表面形成空間障礙,防止近距離聚集,因此高分子型、嵌段共聚物型更可靠。
小結(jié):水中靠“電”推開(kāi),油中靠“鏈”撐開(kāi)。
很多體系不是靜態(tài)的,真正決定分散劑能不能“長(zhǎng)期在線”的,是它的耐工藝性能:
高剪切場(chǎng)合(球磨、砂磨、噴涂):容易剪斷小分子或弱吸附分散劑,選用錨定更強(qiáng)、鏈段更粗壯的高分子型或嵌段型。
pH波動(dòng)較大(如電泳、硅溶膠):靜電型分散劑(PAA等)在中性偏酸條件下容易離子化能力下降或反應(yīng)析出,穩(wěn)定性失效。
高溫/長(zhǎng)儲(chǔ)存體系:熱會(huì)加速分子運(yùn)動(dòng)、解吸附,建議選用吸附強(qiáng)、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的復(fù)合型或高分子型分散劑。
提示:如果你用的體系有“砂磨+常溫貯存+水性pH6~8”,請(qǐng)格外關(guān)注分散劑結(jié)構(gòu)是否穩(wěn)定!
這是很多實(shí)驗(yàn)失敗的根源!靜電穩(wěn)定機(jī)制極易被電解質(zhì)破壞:
在含鹽體系中,自由離子會(huì)中和顆粒表面的電荷,形成“電荷屏蔽”效應(yīng),導(dǎo)致原本的電斥力減弱甚至消失,顆粒重新聚集。
聚電解質(zhì)分散劑(如PAA、磺化物)在這種環(huán)境下穩(wěn)定性下降明顯,甚至?xí)蚪Y(jié)構(gòu)變性而析出。
建議改用空間位阻型分散劑(如Solsperse 系列、Hypermer 系列),它們穩(wěn)定性更依賴鏈段結(jié)構(gòu),對(duì)離子強(qiáng)度不敏感。
工業(yè)場(chǎng)景中常見(jiàn)電解質(zhì)來(lái)源:助劑中殘留Na?、Ca2?,水源硬度、添加電解質(zhì)調(diào)pH 等。